問202　解答 ５

配合変化（2種類以上の薬剤を混合するときに起こる物理的・化学的変化）に関する問題である。アルカリ性と酸性の薬剤を混合すると、「酸−塩基反応」によって白濁・混濁・沈殿が生じることがあるので注意が必要である。問203の構造式からブロムヘキシンがアミン（塩基）であることがわかるので、酸との反応の記載がある選択肢５が正解であると推察できる。以下、詳細な解説である。

１－３誤
エステルやアミドなどの加水分解されるような官能基はない。

４誤
どちらもアミンを含む塩基性の有機化合物であり、反応しないと考えられる。

５正
ブロムヘキシンのアミン（塩基）部位とクレゾールスルホン酸のスルホ基が以下のような酸－塩基反応を起こす。有機物同士の塩は水に難溶性であることが多い。



問203　解答 ２

弱酸や弱塩基の中和滴定（酸塩基滴定）において、水の影響を排除するために無水酢酸などの非水溶媒を用いて行う滴定のことを、非水溶媒滴定（非水滴定）という。ブロムヘキシンなどのアミン類は一般に弱塩基であり、非水滴定を行う。弱塩基性の対象試料の定量には過塩素酸（酢酸溶液やジオキサン溶液）などが用いられる。

ブロムヘキシンは２つのアミン部位を有するが、第一級アミンは無水酢酸と反応してアミドになることに注意。無水酢酸とは反応しない第三級アミン部位のみが酸－塩基滴定に関与する。すなわち、過塩素酸の１：１のモル比で反応する。
0.1mo1/L（= 0.1 mmol / mL）過塩素酸１mLには過塩素酸は、0.1 (mmol / mL)× 1 (mL) = 0.1 mmol 含まれている。これと１：１で反応するために必要なブロムヘキシンの物質量も0.1 mmolである。分子量412.59であるから、412.59 × 0.1 = 41.26 (mg) が正解である。