解答 ２,３

ウィンクラー法の概略を以下に示す。
まず、【操作A】において、試料水で充満させた測定瓶にMnSO4溶液及びアルカリ性ヨウ化カリウム（KI）・アジ化ナトリウム（NaN3）溶液を加えると、Mn(OH)2となり、これが水中の溶存酸素（DO）に酸化され、亜マンガン酸（H2MnO3）を生じる。（反応①）


次に、【操作B】において、濃硫酸を加えた酸性条件で、沈殿したH2MnO3と【操作A】で加えたKIが反応し、DOと当量のI2が遊離する。（反応②）
遊離したI2は、【操作C】において、デンプン試薬を用いてチオ硫酸ナトリウム（Na2S2O3）溶液で滴定することにより、水中のDOを求めることができる。なお、【操作A】で加えたNaN3は、溶存酸素を消費しやすい亜硝酸イオン（NO2－）を除去する目的で加えている。


１誤
操作Aでアジ化ナトリウム（NaN3）を加えるのは、試料水中の亜硝酸イオン（NO2－）と溶存酸素との反応を抑制させるためである（前記参照）。

２正
前記参照

３正
操作Aを行なうと試料中のDOはすべてMn(OH)2と反応して、亜マンガン酸の沈殿が生じる。そのため、上清中のDOは、この操作の原理上、ゼロとなる。

４誤
操作Bにより沈殿が消失し、溶液が黄色になるのは、硫酸酸性下でKIが酸化され、I2（黄色）が生成するためである。

５誤
デンプン指示薬はI2と反応し、青紫色となるが、滴定の終末点ではI2は存在しないため、無色へと変化する。