解答 ３,４

日本薬局方ヨードチンキは、アルコール中にヨウ素とヨウ化カリウムを溶かした暗赤褐色の消毒液である。

１誤
ヨウ化カリウムを加えるのは、水に難溶性のヨウ素を水に溶かすためである。

２誤
デンプン試液は最初から添加せず、終点の直前（暗赤褐色から淡黄色に変化したとき）に被滴定液に添加する。なお、デンプン試液を滴定直前に被滴定液に添加すると、多くのヨウ素がデンプンのらせん構造中に取り込まれ、ヨウ素を正確に定量できなくなり終点の判定が困難になる。

３正
クロロホルム層の赤紫色は、ヨウ素の色である。

４正
（１）のヨウ素の定量法より0.1 mol/Lチオ硫酸ナトリウム液1 mLはヨウ素12.69 mgに対応するため、0.1 mol/Lチオ硫酸ナトリウム液23.60 mLに対応するヨウ素の量は、12.69 mg/mL × 23.60 mL ＝ 299.484 mg ≒ 0.3 gとなる。よって、本品5 mL中にヨウ素が約0.3 g含まれているため、ヨウ素の含量は、（0.3 g / 5 mL）× 100 ＝ 6 w/v％となる。

５誤
与えられた反応式より、1モルのヨウ素酸カリウム（KIO3）は2モルのヨウ素（I2）またはヨウ化カリウム（KI）と反応する。0.05 mol/Lヨウ素酸カリウム液a mL中には、0.05 mol/L × a mL＝0.05a mmolのヨウ素酸カリウムが存在するため、本品5 mL中に含まれるヨウ素とヨウ化カリウムは合わせて0.05a mmol × 2 ＝ 0.1a mmolであることがわかる。

次に、1モルのチオ硫酸ナトリウム（Na2S2O3）は0.5モルのヨウ素（I2）と反応することから、（1）より本品5 mL中に含まれるヨウ素（I2）の量を求める。0.1 mol/Lチオ硫酸ナトリウム液b mL中には、0.1 mol/L × b mL ＝ 0.1b mmolのチオ硫酸ナトリウムが存在するため、本品5 mL中に含まれるヨウ素は、0.1b mmol ÷ 2 ＝ 0.05b mmolであることがわかる。

したがって、本品5 mLに含まれるヨウ化カリウム（KI）の量（mg）は、分子量166.00を用いて、(0.1a － 0.05b) mmol × 166.00 g/mol ＝ 16.60 × (a － 0.5b) mg ＝ 16.60 × (a － b/2) mgとなるため、空欄  　オ　  に入れるべき式は（a － b/2）である。