薬剤師国家試験 令和08年度 第111回 - 一般 理論問題 - 問 92

平衡状態にある次の化学平衡に関する記述として、正しいのはどれか。２つ選べ。ただし、ΔrH°は標準反応エンタルピー、（g）は気体状態、（s）は固体状態を表す。



１　この反応はエントロピー駆動の反応である。
２　縦軸に平衡定数の対数を、横軸に絶対温度をとると右上がりの直線となる。
３　圧力を上げると平衡は右に傾く。
４　温度を上げると平衡は右に傾く。
５　アンモニアを加えると平衡は右に傾く。

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解答　３、５

本問は、「ΔfH°は標準反応エンタルピー」と記載があったが、正しくはΔrH°が標準反応エンタルピーとなるため、解なしとなった。本解説では、ΔfH°をΔrH°としたうえで解説を行う。

１　誤
エントロピー駆動とは、エントロピー（乱雑さ）の増加が主な原動力となって、自発的に反応や現象が進行することである。また、エンタルピー駆動とは、ΔrH° ＜ 0（発熱反応）が主な原動力となって、自発的に反応や現象が進行することである。本反応は、気体から個体が生成しているためエントロピー（乱雑さ）は低下していること、ΔrH°＝－176.2 KJ/molとΔrH°が負の値を示す発熱反応であることから、エンタルピー駆動の反応であることがわかる。

２　誤
発熱反応において、縦軸に平衡定数の対数を、横軸に絶対温度の逆数をとると右上がりの直線となる。これをファントホッフプロットという。

３　正
平衡状態にある系に変化（圧力・温度・濃度など）を加えると、その変化を打ち消す方向に平衡が移動する。これをルシャトリエの原理という。ルシャトリエの原理より圧力を上げると、圧力を下げる方向へ変化しようとする。また、圧力は気体分子の物質量の合計に依存するため、平衡は気体分子の少ない右に傾く。

４　誤
ルシャトリエの原理より温度を上げると、温度を下げる方向へ変化しようとする。本反応において、正反応は発熱反応であるため、温度を上げると平衡は吸熱反応である左に傾く。

５　正
ルシャトリエの原理よりアンモニアを加えると、アンモニア濃度を低下させる方向へ変化しようとする。よって平衡は右に傾く。

解説動画１ ( 10:48 )  

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